柏林鄉位于西疇縣南部，距縣城57千米。西與興街鎮毗鄰，北與坪寨相望，東南與麻栗坡縣的八布鄉、金廠鄉、麻栗鎮接壤。乃是國人皆知的老山戰區駐地，有“云霧繚繞，八角飄香”的美稱，有漢、壯、苗等五種民族。
地處云貴高原南緣斜坡地帶。東南面與麻栗坡縣的八布鄉、金廠鄉、麻栗鎮接壤，西面與本縣的興街鎮毗鄰，北面與本縣的坪寨相望。有耕地20950.95畝，人均耕地0.79畝，地勢南高北低，峽谷較深，溝壑縱橫，山峰遍布，境內最高海拔1769米，最低海拔645米，平均海拔1140米，平均氣溫14.6度。
全鄉轄3個村民委員會86個村民小組。2005年末，全鄉總人口11382人，比上年增24人，人口自然增長率為8.46‰；農業人口10937人，占總人口的96.09%；境內居住著漢、壯、苗等五種民族，少數民族人口2167人，占總人口的19.04%。人口密度165人/平方公里。