春秋戰國屬牂牁。
唐、宋屬功州地。
元至元二十年（1283年），屬四川行省六廣等處蠻夷長管司。
元至元二十九年（1292年），屬湖廣行省六廣等處蠻夷長。
明洪武五年（1372年），裁六廣等處夷蠻長官司，鄉境為水西管轄的于的則溪底飛（六戶）地，由貴州宣慰使靄翠親領。
明崇禎三年（1630年），屬敷勇衛濯靈守御千戶所。
清康熙二十六年（1687年），裁敷勇衛置修文縣，鄉境屬信順里三甲。
民國初年，沿襲清制。
民國四年（1915年），分屬修文縣中北一區四、五、六保。
民國二十一年（1932年），北一區更名第六區，分屬第六區高枧、老鴰、巖腳3鄉。
民國二十七年（1938年），分屬第五區的仁義聯保和德政聯呆。
民國三十一年（1942年），推行新縣制，撤區和聯保改置鄉鎮，鄉境屬德政鄉。
解放后，鄉境屬六廣區德政鄉。
1952年4月，從德政鄉析出紅巖、大寨、大石、大地、天橋、回水、沙壩等建立紅巖鄉，屬六廣區。
1953年2月，為縮小鄉的規模，從紅巖鄉析出回水、天橋、沙壩、巖彎一片建立德新鄉（回水），鄉政府駐地下寨；同年5月，由德政鄉析出高枧、水井彎、丁家灣和六廣鄉析出的朱家壩一片建立高枧鄉，屬六廣區。
1956年8月，撤銷德新鄉（回水）。
分別并入德政、紅巖2鄉。
巖彎一片歸德政鄉，其余的全部劃歸紅巖鄉。
1958年9月，區、鄉改公社。
六廣區分為紅旗（六廣）和紅星（六桶）2公社，鄉境屬分屬紅旗公社的紅巖和德政2管理區。
1959年5月，擴大公社規模，縮小管區，紅巖管區析為紅巖、回水2管理區，德政管區析出部分地建高枧管理區。
1961年6月，恢復區的建制，管區改公社，六廣公社改六廣區，原高枧、德政、紅巖、回水4管區改置為德政、大石2公社。
1984年5月，大石鄉改大石布依族民族鄉。
1991年11月，撤區并鄉，大石、回水2鄉合并為新大石布依族鄉。