清至民國初年屬思南府。
1937年，屬永安鄉。
1947年屬合朋溪區。
1950年永安鄉隸屬文家店區。
1953年3月設為三河鄉，屬文家店區。
1958年公社時代，取名和平大隊，屬文家店公社。
1981年和平大隊更名為徐家坳大隊，屬文家店區的過天公社管轄。
1982年10月31日，全縣調整為11個區、86個公社、2個鎮、8個居委會、556個大隊、4747個生產隊，文家店區轄三河、過天、柏楊等9個公社，徐家坳大隊屬過天公社管轄。
1984年撤大隊設徐家坳村。
1992年2月，貴州省人民政府批準思南縣進行“建鎮并鄉撤區”工作，同年10月，撤銷三道水鄉、柏楊土家族苗族鄉、過天土家族苗族鄉，合并建立三道水土家族苗族鄉，轄原三個鄉的共18個行政村，徐家坳村屬三道水土家族苗族鄉管轄。
2007年4月，縣人民政府下達《關于撤小村并大村整合的批復》，全縣開展撤小村并大村工作，把全縣561個村合并成168個村，三道水土家族苗族鄉轄三河、川坪、永興、柏楊、河興、過天6個行政村，其中，過天村由高坡村、過天村、徐家坳村合并而成。
2010年11月16日，思南縣人民政府批準調整全縣行政區劃，同意思唐鎮等27個鄉鎮行政村（社區）調整設置為行政村489個，社區37個。
三道水土家族苗族鄉由原18個行政村調整設置為17個行政村，1個社區，徐家坳村屬三道水土家族苗族鄉管轄。