1914年屬中區,1930年屬第八區。
1949年屬第六督導區。
1950年屬第一區。
1953年屬第八區。
1958年公社時代,據駐地取名桃花大隊,屬鸚鵡溪公社管轄。
1981年更名為桃子灣大隊,屬鸚鵡溪區的關口公社管轄。
1984年撤隊設桃子灣村屬涼水井區的關口鄉管轄。
1992年2月,貴州省人民政府批準思南縣進行“建鎮并鄉撤區”工作,同年10月,撤銷涼水井苗族土家族鄉、息樂溪土家族苗族鄉、磨石溪土家族苗族鄉、磨溪鄉、關口土家族苗族鄉,合并建立涼水井鎮,轄原三個鄉的共30個行政村,桃子灣村屬涼水井鎮管轄。
2007年4月,縣人民政府下達《關于撤小村并大村整合的批復》,全縣開展撤小村并大村工作,把全縣561個村合并成168個村,涼水井鎮轄關口、水晶、磨溪、張家坳、息樂溪、謝家寨、涼水井、胡家莊、磨石溪9個行政村,其中,關口村由關口場村、簡家坳村、岳家寨村、張家山村、桃子灣村合并而成。
2010年11月16日,思南縣人民政府批準調整全縣行政區劃,同意思唐鎮等27個鄉鎮行政村(社區)調整設置為行政村489個,社區37個。
涼水井鎮由原30個行政村調整設置為29個行政村,1個社區,桃子灣村屬涼水井鎮管轄。